染头发时头不舒服可能是因为染发剂中的化学物质对头皮产生刺激作用。这些化学成分会破坏头发表面的蛋白质并渗透到头发内部，从而使头发颜色改变。

然而，这些化学物质在接触到头皮时可能会导致红痒、刺痛和疼痛等不适感觉。在染发前最好做一些准备工作，如选择适合自己头皮类型的染发剂、在做染发前先将头发洗净、避免染发剂接触到眼睛和嘴部等敏感部位以及在染发后认真清洗头发等措施，这些措施可以减轻头皮不适的感觉。