如果外墙施工人员从高空掉落摔伤，应尽快拨打120急救电话，立即进行紧急救治。在等待急救人员到达的过程中，可以先在现场进行止血和包扎等基本的急救措施，以减少伤害程度。

同时，施工企业应该对现场进行安全核查，查明事故原因，完善安全措施，避免再次发生类似事故。

此外，应当及时通知当地劳动保障监督部门，并根据相关法律法规督促相关责任方给予相应的赔偿和补偿。