因其具有高安全性、长寿命、较高的放电倍率等特点，在电动汽车、储能设备等领域得到了广泛应用。然而，磷酸铁锂电池在极端情况下会导致自燃事故，主要原因包括以下几个方面：

过充：当磷酸铁锂电池在充电时电压过高或充电时间过长时，可能会引起过充，进而导致电解液分解、氧化等自燃事件。

外力损伤：磷酸铁锂电池内部结构复杂，其安全性容易受到外来碰撞、挤压、穿刺等物理损伤而受到影响，进而导致电解液泄漏、针孔等火灾隐患。

高温环境：磷酸铁锂电池在高温环境下可能会引起自燃，这也是电动汽车等应用场景下发生自燃事故的一个重要原因。

材料本身结构：虽然磷酸铁锂电池相比其他电池材料具备更好的稳定性和安全性，但其本身结构也存在一些缺陷，如聚集现象容易引起热点效应等。