网页邮件收发与Outlook的主要区别体现在以下三个方面：

首先，它们的应用方式存在差异。网页邮件收发主要通过Web界面进行，用户无需安装任何软件，只需在浏览器中打开相应的邮件服务提供商的网页，登录账户后即可进行邮件的发送和接收。而Outlook则是一款邮件客户端软件，用户需要将其安装在自己的计算机或移动设备上，通过配置账户信息后，即可在Outlook中管理邮件。

其次，Outlook提供了更为丰富的邮件管理功能。除了基本的邮件发送和接收功能外，Outlook还具备邮件分类、标记、搜索等功能，用户可以根据自己的需求对邮件进行组织和查找。同时，Outlook还可以与其他Office软件无缝集成，方便用户在处理邮件的同时进行文档编辑、日程安排等操作。

最后，Outlook在安全性方面也有一定优势。由于Outlook需要用户进行安装和配置，因此它可以在一定程度上避免一些网页邮件收发中可能存在的安全隐患，如钓鱼网站、恶意链接等。此外，Outlook还可以提供一些额外的安全措施，如邮件加密、数字签名等，以确保邮件的安全传输和存储。

综上所述，网页邮件收发与Outlook各有其特点，用户可以根据自己的需求和习惯选择适合自己的邮件管理方式。对于需要频繁处理邮件、注重邮件管理和安全性的用户来说，Outlook可能是一个更好的选择；而对于偶尔使用邮件、更注重便捷性的用户来说，网页邮件收发可能更为合适。