徐正溪在电视剧《独孤天下》中担任男主角，饰演独孤求败，而女主角则是由杨幂扮演的林殊。故事描述了独孤求败与林殊之间的情感纠葛，以及在大量阴谋和斗争中，两人所面临的生死考验以及艰难的抉择。徐正溪在剧中的表现得到了不少粉丝的喜爱，塑造出了一个性格豁达执着、心有大志的形象，与杨幂的搭档也让整个剧集更加引人入胜。