根据《高速公路收费管理办法》等相关规定，郑州网约车通过ETC通道行驶高速公路时，高速公路收费管理部门将根据车辆行驶里程和ETC系统自动记录的通行信息，计算应缴纳的高速费用，并从驾驶员的ETC账户对应的银行卡中扣除相应的费用。

因此，郑州网约车走ETC高速费用是自动从驾驶员的ETC账户中扣除的，无需现金或刷卡支付。