电喷雾离子源（Electro-Spray Ionization，ESI）是一种用于质谱分析的重要技术，它允许在大气压条件下对溶液进行电离。这项技术最初由美国物理学家Dole在1968年提出，并因其对质谱离子源发展的重大贡献而闻名。

电喷雾电离的基本过程如下：

样品溶于极性可挥发性溶剂中，如甲醇、水或乙腈。

溶液以微升每分钟的速度通过一段石英毛细管。

在毛细管尖端施加高电压（正电压或负电压，通常在1 kV到4 kV之间）。

在强电场作用下，毛细管尖端产生带电的小液滴。

这些带电小液滴通过辅助的扫吹气或加热作用去溶剂化，从而产生离子。

在正离子模式下，电喷雾电离通常产生[M+H]+离子或通过结合其他阳离子（如钠离子）形成[M+Na]+离子。在负离子模式下，则产生[M-H]-离子或结合其他阴离子。

电喷雾离子源的特点包括：

软电离技术：适用于研究非共价相互作用。

高灵敏度：可达10^-21摩尔级别。

广泛的应用范围：能够电离蛋白质、多肽、核酸等生物大分子，产生多电荷离子。

适用于极性化合物：尤其适合分析极性强的化合物。

电喷雾离子源与大气压化学电离源（Atmospheric Pressure Chemical Ionization，APCI）是两种不同的电离技术，它们在生成离子的方式、样品兼容性、流速兼容性以及适用范围上有所不同。电喷雾离子源因其能够产生多电荷离子，特别适合于生物大分子的分析，而APCI则更适合于分析极性较小的化合物